說(shuō)到氣相檢測器,我敢打賭你實(shí)驗室肯定有FID,對不對?
那為什么FID就能從眾多檢測器中脫穎而出,成為氣相一霸的呢?
在講原理和特點(diǎn)之前,我們先了解一下它充滿(mǎn)戲劇性的發(fā)明史。
1954年,英國ICI實(shí)驗室的N.H.Ray已經(jīng)成功地將熱導檢測器和氣相色譜聯(lián)用。
N.H.Ray
色譜柱和熱導池聯(lián)用裝置
(N.H.Ray,J.appl.Chem.,4,January,1954)
所以到了1955年商用的氣相色譜在美國問(wèn)世后,其檢測器都是熱導檢測器。
左邊:Perkin-Elmer 1955年5月推出的帶TCD的Model 154 Vapor Fractometer
右邊:Consolidated Electrodynamics Co.1956年夏天推出的帶TCD的Model 26-201 GC
但是也面臨著(zhù)兩個(gè)局限:
首先是貴!
熱導檢測器要靈敏度高的話(huà)需要用氦氣做載氣和參比氣,但是在那個(gè)時(shí)候氦氣基本只在美國才能獲得,其它國家即使能夠獲得,價(jià)格高的讓人望而卻步。
**是靈敏度低!
即使用氦氣做載氣,在檢測低濃度化合物的時(shí)候,其靈敏度仍然不能讓人滿(mǎn)意。
這兩個(gè)局限在很大程度上阻礙了氣相色譜進(jìn)一步發(fā)展和普及,于是,世界各地的科學(xué)家就開(kāi)始了各種不同的嘗試。
比如英國生產(chǎn)的氣相色譜,就采用了R.P.W.Scott發(fā)明的氫火焰檢測器,它使用氫氣做載氣,在柱子末端燃燒,通過(guò)檢測火焰溫度的變化,來(lái)檢測是否有化合物從色譜柱跑出來(lái)。
開(kāi)始大家都對這種檢測器報有很大的希望,但是過(guò)了好幾年,它的靈敏度和穩定性各方面也沒(méi)有多少提高。
到了1958年,J.E.Lovelock發(fā)明了氬離子化檢測器。
J.E.Lovelock
隨后經(jīng)過(guò)多次改動(dòng),成為我們今天*常用的檢測器之一:電子捕獲檢測器。
J.E.Lovelock發(fā)明的ECD檢測器
同一時(shí)期,在相隔萬(wàn)里的澳大利亞和南非,有兩個(gè)科學(xué)團隊也在獨立研究著(zhù)怎樣進(jìn)一步改進(jìn)檢測器。
澳大利亞這哥倆是I.G.McWilliam和R.A.Dewar,Dewar是大老板,McWilliam作為研究生也加入了這個(gè)項目。
本來(lái)這個(gè)項目是要提高TCD的性能,但是搞了半天也沒(méi)啥進(jìn)展。結果聽(tīng)說(shuō)另一個(gè)叫Scott的人搞出來(lái)氫火焰檢測器,覺(jué)得這才是以后的方向,于是開(kāi)始研究如何提高氫火焰檢測器的性能。
經(jīng)過(guò)各種研究和努力,他們發(fā)覺(jué)通過(guò)測量火焰的溫度來(lái)獲取信號這種方式,靈敏度實(shí)在是沒(méi)法提高,轉而想辦法去測量火焰中離子化產(chǎn)生的電信號,結果一舉成功,1957年夏天他們已經(jīng)做出了FID的原型。
I.G.McWilliam和R.A.Dewar在1957年發(fā)明的**個(gè)FID檢測器
于是,小麥同學(xué)就非常心急的親自跑到倫敦,把文稿呈給了倫敦的Nature編輯部。編輯看了看小麥的文章,覺(jué)得沒(méi)啥問(wèn)題,但是關(guān)于電路部分的描述太復雜、太冗長(cháng),就讓他回去修改一下。
但是這時(shí)候,坑爹的事件發(fā)生了,編輯忘了這時(shí)小麥同學(xué)已經(jīng)人在倫敦,結果發(fā)了一封信走海運的游船發(fā)給了他在澳大利亞的地址。
這封信漂洋過(guò)海走了好幾個(gè)月,他們團隊收到以后馬上著(zhù)手修改。修改完畢正準備給Nature發(fā)回去的時(shí)候,發(fā)現當期Nature竟然已經(jīng)發(fā)表了氣相色譜上的火焰離子化檢測器的文章,名字都跟他們的一模一樣!
左圖:I.G.McWilliam團隊的文章;右:V.Pretorius團隊的文章
當然這篇文章是另外那個(gè)在南非的團隊的作品,他們的文章其實(shí)比小麥的文章要晚遞交給Nature。
話(huà)分兩頭,南非的這個(gè)團隊,由J.Harley, W.Nel和V.Pretorius組成。其中Pretorius是核心人物,這個(gè)人畢業(yè)于南非的University of Pretoria。
V.Pretorius
嗯,是不是感覺(jué)大學(xué)名字和他的名字很象?
是的,這個(gè)大學(xué),不,是南非的這個(gè)城市,就是以他的祖父的名字命名的。他祖父是南非政治歷史上非常牛的人,感興趣的同學(xué)自己去查查南非的布爾戰爭。
Andries Wilhelmus Jacobus Pretorius
但是你看別人官后代,還能靜下心來(lái)從事科研活動(dòng),多不容易。我們的官后代小P同學(xué)大學(xué)畢業(yè)就獲得Rhodes Scholarship去牛津大學(xué)深造。
呆在牛津的時(shí)候,他也聽(tīng)說(shuō)了Ray搞出來(lái)的TCD,于是受到刺激,也想要在這方面有所建樹(shù)。結果還沒(méi)搞出什么成績(jì),就畢業(yè)回南非了。
在南非這個(gè)比較閉塞、科研經(jīng)費緊張的地方,要繼續搞TCD就更難了,因為南非根本就沒(méi)氦氣。
這時(shí)候,斯科特Scott搞出來(lái)氫火焰檢測器的消息也激勵了他,在繼續斯科特Scott的研究中,他偶然發(fā)現火焰中有微弱的電流發(fā)出,從而在兩個(gè)助手哈利Harley和奈爾Nel的幫助下,也發(fā)明了FID檢測器。文章投給Nature一擊即中,發(fā)表時(shí)間比我們剛才說(shuō)的小麥同學(xué)早了兩個(gè)月。
不管怎么樣,這兩個(gè)之前完全不認識、從未溝通過(guò)、分處兩大洲的科學(xué)團隊,幾乎同時(shí)發(fā)明了FID檢測器,也算科學(xué)歷史上的一個(gè)巧合吧。
而另一個(gè)方面,他們也都受到了Ray和Scott很大的影響。
每個(gè)人的進(jìn)步都在不停著(zhù)激勵著(zhù)后來(lái)者,去做出更多的探索,科學(xué)也正是在這樣的過(guò)程中不斷得到推進(jìn)。
好了,關(guān)于FID戲劇性的發(fā)明史,今天就講到這里。接下來(lái),我們會(huì )跟大家講解更多實(shí)驗室趣事,請大家繼續關(guān)注哦~
(本文授權轉載自色譜學(xué)堂公眾號)
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